1. 高火青色料:
高火青色颜料种类繁多,主要是钴离子与其它氧化物化合而成色,如:CoO.Al2O3呈浓青色,CoO.ZrO.SiO2呈绀青色,CoO.MgO.SiO2呈青色,CoO.Mg2SiO4呈鲜明青色,CoO.Mg2TiO4呈绿青色,CoO.Zn2SnO4呈黄绿青色,另外,CoO与一些氧化物化合则形成一个兰绿青系列,如:CoO.ZnO呈绀青,CoO.Al2O3呈海碧,CoO.Cr2O3呈青绿,CoO.NiO呈灰绿,CoO.MgO呈紫青,总之,CoO大部分是与Al2O3及其它多种氧化物化合,生成铝酸盐尖晶石型颜料。
下面将我们所作的的系列分别加以叙述:
(1)系列配方:
|
编号 |
Al2O3 |
Co2O3 |
CaO |
KNO3 |
Fe2O3 |
H3BO3 |
CuO |
MgO |
ZnO |
MnO2 |
SiO2 |
Cr2O3 |
|
1# |
60 |
23 |
- |
10 |
5 |
- |
- |
- |
2 |
- |
- |
- |
|
2# |
45 |
20 |
- |
5 |
- |
10 |
- |
- |
20 |
- |
- |
- |
|
3# |
50 |
20 |
- |
9 |
- |
- |
- |
- |
20 |
- |
- |
- |
|
4# |
50 |
20 |
- |
- |
8 |
- |
2 |
- |
20 |
1 |
- |
- |
|
5# |
60 |
20 |
- |
10 |
8 |
5 |
2 |
5 |
- |
- |
- |
- |
|
6# |
40 |
40 |
- |
20 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
|
7# |
- |
43 |
- |
- |
- |
- |
- |
23 |
- |
- |
34 |
- |
|
8# |
- |
40 |
30 |
- |
- |
- |
- |
30 |
- |
- |
- |
- |
|
9# |
54 |
8 |
- |
- |
- |
- |
- |
― |
30 |
- |
- |
8 |
(2)加工过程:
上述配方,分别准确称量,在小摇拦罐中全部粉碎至通过4900孔/cm2筛,分别放入还原和氧化焰中1220-1260℃煅烧,出窑后分别用开水冲洗数次,观其结果:
|
编号 |
火焰气氛 |
烧成温度 |
烧成情况 |
呈色情况 |
|
1# |
还原焰 |
1260℃ |
未烧结 |
青兰色 |
|
2# |
还原焰 |
1260℃ |
已烧结 |
鲜兰色 |
|
3# |
还原焰 |
1260℃ |
未烧结 |
青兰色 |
|
4# |
还原焰 |
1260℃ |
|
深兰色 |
|
5# |
还原焰 |
1260℃ |
|
青兰色 |
|
6# |
还原焰 |
1260℃ |
|
兰绿灰色 |
|
7# |
氧化焰 |
1220℃ |
|
紫兰色 |
|
8# |
氧化焰 |
1220℃ |
|
棕灰兰色 |
|
9# |
氧化焰 |
1220℃ |
|
艳青绿色 |
(4) 颜料与基釉配制
1-6#配方分别用041#和047#镁钙质釉按比例50:50、40:60,30:70相配,旋于一般日用瓷器釉上和釉下,烧成后,分别获得不同程度的青兰色,其中:2#、9#为好,1#、3#、4#、5#次之,6#、7#、8#稍差。
2、高温钴锡兰料:
(1) 钴锡兰原料:
氧化钴:上海产,工业用黑色粉未,纯度55-60%。
氧化锡:自制。
石英:江苏省东海县石英,1100℃以上湿度煅烧后,去黄皮杂质,粉碎至通过4900孔/cm2筛,除铁备用。
滑石:山东掖县产,检选粉碎通过4900孔/cm2筛备用。
瓷矿:广东产。
(2)原料化学组成:
|
原料名称 |
SiO2 |
Fe2O3 |
Al2O3 |
CaO |
MgO |
R2O |
SnO2 |
Co2O3 |
MnO2 |
Pb3O4 |
烧失量 |
|
瓷砂 |
63.36 |
0.34 |
28.05 |
0.16 |
0.22 |
1.90 |
- |
- |
- |
- |
6.4 |
|
滑石 |
58.82 |
0.56 |
2.30 |
- |
31.44 |
- |
- |
- |
- |
- |
5.88 |
|
石英 |
98.24 |
0.39 |
0.38 |
- |
0.23 |
- |
- |
- |
- |
- |
0.31 |
|
氧化钴 |
- |
8.21 |
6.81 |
- |
- |
- |
- |
62.10 |
14.07 |
- |
8.10 |
|
氧化锡 |
- |
- |
0.23 |
- |
- |
- |
99.10 |
- |
- |
0.21 |
- |
(3)色基配方;
Co2O3 40% SnO2 25% 石英7% 滑石28%
(4)色基化学组成:
SiO2 Fe2O3 Al2O3 SnO2 MgO MnO2 Co2O3 烧失量
23.37 3.4 3.43 24.78 8.8 5.63 24.84 4.89
(5)钴锡兰料配方:
色基35% 瓷砂 35% 基釉40%
其中基釉配方:
1# 瓷石73% 白云石12% 滑石 8% 焦宝石7%
2# 瓷石75% 石英 5% 石灰石17% 苏州土3%
(6)制备方法:
色基:将各原料按配方准确称量,混合均匀,置于氧化焰中1200℃煅烧,经小石碾机粗碎,再入瓷球磨,通过4900孔./cm2筛,干燥备用.
绘料:按配方配料,入瓷球磨,细度:万孔筛余<0.05%,料:球:水=1:1.5:0.7
(7)几个问题:
① 钴锡兰料烧成温度范围1180-1260℃,过低出现生烧,过同出现挥发现象。
② 钴锡兰料是由CoO.SiO2、CoO.SnO2, CoO.MgO等多种结晶在高温下组成固融体而呈兰色,在配方中,其它含量不变,随着SnO2含量的增加和MgO, SiO2含量的减少,紫红兰色调逐渐减少,纯兰色逐渐加深。
3。高温温铬绿绘料
在绿色颜料中人们常以氧化铬为主要原料,加入不同数量的Al2O3, CaO , B2O3 ZnO等氧化物,可以制成绿色系列不同色调的高温绿色颜料,Cr2O3经过高温煅烧,形成铬酸盐,铝酸盐尖晶石型晶体结构,色调柔和,呈色稳定,下面将我们研制的高温釉下铬绿颜料作以简叙:
(9)高温铬绿所用原料及其处理。
重铬酸钾(K2Cr4O7):工业用一级品,俗称红矾,红矾钾,红砒霜,桔红色粉未,有毒,易水解,不防潮。
东海石英:江苏产,SiO2>98%,选用无杂质白色晶体,粉碎至通过4900孔/cm2,烘干备用。
方介石:凤阳产,无杂质白色结晶,细度同上。
萤石:山西产,精选绿色,紫色,乳白色无杂质结晶,细度同上。
(2) 铬绿原料化学组成:(如前)。
(3) 高温铬绿配方:
东海石英43% 方介石25% 萤石20% 重铬酸钾12%
(4) 高温铬绿制备工艺:
按上述配方,准确称是,过3-4遍筛,充分混和,再过40目筛,装入垫有一层石英砂的高温匣钵内,在氧化焰窑炉中中心1160-1190℃煅烧,出窑后,呈鲜绿色松散结块,装入球磨机,料:球:水=1:1.5:0.8-1,磨至孔筛余不大于0.05%出磨,除铁,过筛,倒入大器皿中,清水漂洗,沉淀,清除绿色水液,往返3-5次,时间7-10天,漂至清水为止。
按配方,色基:白釉(钙质)=50:50, 40:60, 60:40不等(重量比),搅拌均匀,便可使用。
(5) 高温铬绿烧成升温曲线:(74M隧道窑)
|
时间
(小时) |
升速
(℃/小时) |
累计温度
(℃) |
说明 |
|
1-10 |
40 |
400 |
隧道窑预热带长28M烧成带长10.62M冷却带长30.08M |
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11-16 |
50-60 |
820 |
|
17-18 |
70-80 |
1000 |
|
19-20 |
30 |
1060 |
|
21-22 |
50 |
1160 |
|
23-24 |
40 |
1220 |
|
25-29 |
20 |
1140 |
|
30-36 |
- |
620 |
(6)高温铬绿烧成结果:
上述配方经3-5年实践,只要按照工艺要求严格操作,所得结果是令人满意的,在日用瓷釉下彩中,经氧化焰烧成,呈鲜丽的草绿色,呈色稳定,坯釉结合牢固,光泽度,高温流动性都较为理想,高温铬绿在大面积推广应用之中是一个成功的地方。
(7)应注意的问题:
① 高温铬绿在配制中一定要充分混合均匀,颗粒细度严控在万孔筛余<0.05%以下,否则,将会造成高温反应不完全,对呈色不利,对最后烧成也不利.
② 煅烧好的色基磨后要把好漂洗关,要将混在色基中未反应完全的低融物或铬离子全部清洗出去,而且要干净彻底,否则会造成跑花事故.
③ 在色基配方中,K2Cr4O7用量不得>15%,重铬酸钾用量大,第一加大成本;第二,随着K2Cr4O7用量增大,颜料在高温呈色时变得深沉死板,对高温火焰气氛适应性和抵抗力变小,易使呈色出现毛病.
④ 高温铬绿只宜在氧化气氛中烧成,所以要求在烧成过程中,窑炉里一定要保持氧化气氛,否则,将会出现大面积呈色不佳,应引起我们注意. |